O que é o poliestireno (PS)?

O poliestireno (PS) é um polímero sintetizado pela polimerização via radicais livres do monômero estireno. É um termoplástico incolor e transparente.

No sistema de identificação de resinas plásticas, o PS é designado pelo número 6 (um triângulo de setas com o número no centro). Esse código deve estar marcado de forma bem visível no fundo do produto plástico ou da embalagem, para facilitar a separação correta por consumidores e recicladores.

Pellets pretos de poliestireno

01Conceitos básicos do poliestireno (PS)

Propriedades físicas

O PS se apresenta como pellets incolores e transparentes. Ao queimar, libera uma fumaça densa com odor semelhante ao da terebintina e, quando a chama é apagada com um sopro, forma fios longos e estirados. Os produtos de PS são rígidos e parecidos com vidro, e produzem um som metálico ao cair ou ao receber uma batida. São quebradiços, e não flexíveis, e a superfície de fratura tem um brilho perolado e prateado. A absorção de água do PS é de 0,05%, um pouco maior que a do PE, mas isso quase não afeta a resistência e a estabilidade dimensional do produto.

Propriedades ópticas

A excelente transparência é uma das características mais marcantes do PS, com transmitância luminosa de 88%–92%. Junto com o PC e o PMMA, o PS é considerado um dos três plásticos transparentes mais importantes do mercado.

Propriedades mecânicas

O PS é duro e frágil, sem ductilidade: sob tração, rompe perto do ponto de escoamento. Entre os termoplásticos de uso geral, o PS tem a maior resistência à tração e à flexão, com resistência à tração de até 60 MPa. Por outro lado, sua resistência ao impacto é muito baixa, o que o torna inadequado como plástico de engenharia. O PS tem baixa resistência ao desgaste e resistência à fluência moderada. Suas propriedades mecânicas dependem muito da temperatura.

Propriedades térmicas

O PS tem baixa resistência ao calor: a temperatura de deflexão térmica fica em apenas 70–90 °C, o que limita o uso contínuo a temperaturas de 60–80 °C. O desempenho em baixas temperaturas também é fraco, com ponto de fragilidade de -30 °C.

Propriedades elétricas

O PS apresenta excelentes propriedades de isolamento elétrico, que não são afetadas pela temperatura nem pela umidade. Tem baixa tangente de perdas dielétricas, suporta descargas corona moderadas e tem boa resistência ao arco elétrico, o que o torna adequado para materiais isolantes de alta frequência.

Resistência química

O PS tem boa estabilidade química e resiste a ácidos fracos, álcalis, sais, óleos minerais e álcoois de cadeia curta. No entanto, é atacado por muitos hidrocarbonetos, cetonas e ácidos graxos superiores, e se dissolve em solventes aromáticos. O PS tem baixa resistência às intempéries, com pouca resistência à luz e à oxidação, o que o torna inadequado para uso prolongado ao ar livre. Em compensação, tem boa resistência à radiação.

Micropellets de PS
Micropellets de PS

02Tipos de poliestireno (PS)

De acordo com suas características e aplicações, o poliestireno (PS) pode ser classificado principalmente nos seguintes tipos:

Poliestireno de uso geral (GPPS)CaracterísticasTambém conhecido como PS cristal, tem boa transparência, rigidez e boas propriedades de isolamento elétrico.AplicaçõesMuito usado na produção de artigos plásticos transparentes, como potes para alimentos, estojos de CD, tubos de ensaio, artigos de papelaria e materiais decorativos.
Poliestireno de alto impacto (PSAI/HIPS)CaracterísticasAdiciona-se borracha (normalmente polibutadieno) ao poliestireno de uso geral para aumentar a resistência ao impacto e a tenacidade; costuma ser branco leitoso ou opaco.AplicaçõesIndicado para produtos que exigem mais resistência e tenacidade, como carcaças de eletrodomésticos, brinquedos, gabinetes de instrumentos e revestimentos internos de geladeiras.
Poliestireno expandido (EPS)CaracterísticasProduzido por um processo de expansão, é leve, isolante térmico e tem boa capacidade de amortecimento.AplicaçõesUsado na produção de materiais isolantes, materiais de embalagem, descartáveis para alimentação e painéis de isolamento térmico para a construção civil.
Poliestireno extrudado (XPS)
Placa de espuma de XPS
Placa de espuma de XPS
CaracterísticasTambém é um tipo de poliestireno expandido, mas produzido por extrusão de espuma, o que forma uma estrutura uniforme de células fechadas, com maior resistência à compressão e melhor isolamento térmico.AplicaçõesMuito usado em sistemas de isolamento de edifícios, isolamento de câmaras frigoríficas e isolamento de pisos.
Poliestireno degradávelCaracterísticasAgentes de degradação são adicionados ao poliestireno de uso geral para torná-lo mais degradável no ambiente e reduzir seu impacto ambiental.AplicaçõesUsado em embalagens ecológicas e produtos descartáveis.
Poliestireno antiestáticoCaracterísticasAgentes antiestáticos são adicionados ao poliestireno para reduzir o acúmulo de eletricidade estática.AplicaçõesUsado em embalagens de produtos eletrônicos e em outras aplicações que exigem propriedades antiestáticas.

Esses tipos de poliestireno diferem bastante em desempenho e aplicações, atendendo a necessidades de uso variadas.

03Aplicações do poliestireno (PS)

O PS tem uma ampla gama de aplicações, que podem ser agrupadas, de modo geral, nos seguintes campos:

Produtos médicos e de laboratório

O PS de uso geral é transparente, rígido e fácil de moldar com tolerâncias estreitas, o que faz dele o material padrão para artigos descartáveis de laboratório: placas de Petri, tubos de ensaio, frascos de cultura, pipetas e microplacas para diagnóstico. Esses produtos são fornecidos estéreis. O PS suporta a esterilização por radiação gama ou óxido de etileno, mas não em autoclave a vapor, porque amolece abaixo de 100 °C.

Chapas de PSAI são termoformadas em bandejas e blísteres para dispositivos médicos e embalagens farmacêuticas, onde oferecem rigidez e resistência ao impacto a baixo custo. O PS é atacado por muitos solventes orgânicos e tem resistência limitada ao calor, por isso não é usado em equipamentos de processos químicos nem em outras aplicações com meios fortemente corrosivos.

Indústria automotiva

Na indústria automotiva, o PS é usado principalmente em carcaças de painéis de instrumentos, lentes de lanternas e componentes de iluminação. O poliestireno também pode ser expandido para produzir materiais de embalagem e de isolamento térmico, usados em componentes como o teto dos veículos. Além disso, o PS é frequentemente modificado ou copolimerizado por enxertia com outros materiais, dando origem a diversas ligas plásticas da família do PS. Por exemplo, os copolímeros de estireno-anidrido maleico (SMA) são muito usados na fabricação de estruturas de painéis de instrumentos automotivos.

Eletrodomésticos e aparelhos elétricos

O PS combina excelente transparência com boas propriedades isolantes, o que o torna adequado para componentes e carcaças de televisores, gravadores de áudio e diversos aparelhos elétricos, além de capacitores de alta frequência.

Produtos transparentes

Com sua excelente transparência, o PS é ideal para instrumentos ópticos comuns, modelos transparentes, difusores de luminárias, carcaças de instrumentos e embalagens.

Utilidades domésticas

Com excelente capacidade de coloração e brilho, o PS é muito usado na produção de utilidades domésticas, como brinquedos infantis, painéis decorativos, estojos de fitas cassete, puxadores de móveis, pentes, cabos de escovas de dentes, corpos de canetas e artigos de papelaria.

Materiais de embalagem

As espumas de PS têm excelente absorção de impactos e isolamento térmico, o que as torna adequadas para embalagens de proteção contra choques e para materiais isolantes. As embalagens são usadas principalmente para eletrodomésticos, instrumentos de precisão, artesanato, artigos de vidro e produtos cerâmicos; os materiais isolantes incluem painéis divisórios e painéis sanduíche para coberturas.

04Produção do poliestireno (PS)

Polimerização em massa

O estireno é polimerizado em atmosfera de gás inerte, a uma temperatura controlada de 60–90 °C, com peróxido de benzoíla como iniciador, resultando em uma resina transparente em bloco. Essa resina tem alta pureza, boa transparência e brilho.

Polimerização em emulsão

Sob a ação de um iniciador, uma emulsão aquosa do monômero estireno é polimerizada a 80–95 °C. Em seguida, o polímero é separado da solução-mãe e transformado em resina em pó. O produto final tem resistência ao calor um pouco melhor que a da resina polimerizada em massa, mas isolamento elétrico e transparência um pouco inferiores.

05Modificação do poliestireno (PS)

O poliestireno tem algumas desvantagens, como fragilidade, baixa resistência ao fissuramento sob tensão ambiental e baixa compatibilidade. Por isso, muitas vezes é preciso melhorar seu desempenho por meio de modificação durante a produção. Os métodos de modificação mais comuns são a modificação por compounding, a modificação por copolimerização e a modificação com nanopartículas inorgânicas.

Modificação por compounding

Consiste na mistura mecânica de dois ou mais materiais poliméricos, materiais inorgânicos e aditivos, para obter um material com melhor uniformidade mecânica e melhores propriedades térmicas e ópticas.

Características da modificação por compounding:

A modificação por compounding exige pouco investimento e tem um ciclo de produção curto, o que a torna uma via essencial para modificar o PS. Além de ser um método importante de modificação de polímeros, é também um caminho relevante para o desenvolvimento de novos materiais.

PS/PE

O polietileno (PE) tem excelente flexibilidade e resistência ao impacto, o que ajuda a aumentar a tenacidade do PS. Porém, PS e PE são polímeros incompatíveis, por isso é preciso adicionar um compatibilizante na modificação por compounding.

Há dois métodos para obter blendas PS/PE: a mistura reativa e a mistura não reativa.

Em estudos de mistura reativa, PS reativo (RPS), PE clorado (CPE), PE e PS são alimentados simultaneamente em uma extrusora de dupla rosca para mistura no estado fundido e extrusão, obtendo-se uma blenda de PS modificado.

Observação

Aumentar a massa molar do PE não altera a resistência à tração da blenda, mas pode melhorar sua resistência ao impacto.

PS/PP

O polipropileno (PP) é mais tenaz que o PS e tem melhor resistência ao calor. Por isso, a blenda de PP com PS pode melhorar as propriedades térmicas do PS.

Contudo, PP e PS são incompatíveis, o que exige um compatibilizante. O uso de sílica com tratamento superficial no sistema PS/PP pode aumentar a adesão interfacial entre os polímeros e melhorar a resistência à tração do sistema. A combinação de PS reativo (RPS) com polipropileno enxertado com anidrido maleico (MPP) também proporciona boa compatibilização reativa das blendas PS/PP.

PS/PC

O policarbonato (PC) tem excelentes propriedades, incluindo boa resistência à fluência e transmitância de luz visível acima de 90%. Seu índice de refração é próximo ao do PS, e ele pode ser misturado ao PS para melhorar sua estabilidade térmica, resistência mecânica e tenacidade.

Em blendas PS/PC parcialmente compatíveis, a tensão na interface se distribui de forma uniforme e contínua sob esforços externos, levando à formação de microfissuras (crazes) e bandas de cisalhamento, que melhoram as propriedades mecânicas da blenda.

Modificação por copolimerização

A modificação por copolimerização é um dos métodos importantes de modificação do PS. Ao copolimerizar o monômero estireno com um segundo monômero, é possível introduzir grupos flexíveis que preservam as excelentes propriedades originais do PS e, ao mesmo tempo, melhoram sua tenacidade e processabilidade. Os principais métodos são a copolimerização com α-olefinas e a copolimerização por enxertia.

1. Copolimerização com α-olefinas

O PS tem baixa compatibilidade em blendas com poliolefinas, mas a copolimerização entre eles pode gerar produtos que unem rigidez e tenacidade. O segundo monômero geralmente é uma α-olefina. A copolimerização do estireno com o segundo monômero usando um catalisador metaloceno mantém a rigidez do PS e aumenta sua flexibilidade.

2. Copolimerização por enxertia

Com um catalisador metaloceno, o estireno é copolimerizado com um derivado de estireno contendo boro; em seguida, os grupos de boro do produto são oxidados a grupos hidroxila, que servem de pontos de enxertia.

Uma série de copolímeros enxertados de PS foi sintetizada por polimerização radicalar por transferência de átomo (ATRP), obtendo-se a funcionalização do poliestireno. A densidade de enxertia e o comprimento das cadeias podem ser controlados ajustando o grau de bromação e a quantidade de monômero adicionado.

Por meio de reações de transferência de cadeia in situ, foram sintetizados copolímeros enxertados de PS com grupos polares terminais, em condições de reação e sistemas catalíticos adequados, permitindo a funcionalização do PS.

Modificação com nanopartículas inorgânicas

As nanopartículas inorgânicas apresentam efeitos de superfície, efeitos de volume e efeitos quânticos de tamanho próprios, o que torna suas propriedades muito diferentes das de pós convencionais e de materiais maciços. Combinando nanomateriais inorgânicos com PS em condições de processo específicas, é possível aumentar muito a resistência mecânica, a tenacidade, a resistência ao calor e a resistência ao desgaste do material polimérico. Os principais métodos de preparo de compósitos de PS com nanopartículas inorgânicas são:

1. Mistura no estado fundido

Nanopartículas modificadas são adicionadas à resina fundida, e a mistura é homogeneizada e moldada para obter o compósito. Como as nanopartículas tendem a se aglomerar e são difíceis de dispersar de forma uniforme no sistema, o tratamento superficial das nanopartículas antes da mistura é fundamental.

Compósitos de PS com nanopartículas preparados por mistura mecânica podem melhorar significativamente a resistência à tração, a resistência ao impacto com entalhe e as propriedades de fluxo térmico.

2. Mistura em solução

A resina base é dissolvida em um solvente adequado e as nanopartículas são adicionadas. Após agitação intensa para garantir uma dispersão uniforme, o solvente é removido e obtém-se o compósito.

Nanotubos de carbono de paredes múltiplas (MWNTs) tratados por oxidação ácida são dispersos em solução de tetra-hidrofurano, e em seguida adiciona-se o PS. Após 3 horas de tratamento ultrassônico, obtêm-se compósitos condutivos de PS/MWNTs. Esse método aumenta o módulo de armazenamento e a condutividade do material.

3. Polimerização in situ

Nanopartículas com tratamento superficial são adicionadas ao monômero e misturadas de forma uniforme. Em condições adequadas, inicia-se a polimerização para preparar compósitos de PS com nanopartículas.

Nanocompósitos de PS/vermiculita preparados por métodos in situ apresentam temperaturas de decomposição bem mais altas que as do PS puro.

Embora vários métodos de modificação do PS já tenham sido desenvolvidos, o desempenho global dos produtos modificados e os mecanismos de modificação ainda precisam evoluir. Isso porque a resistência ao impacto, a resistência ao calor, a resistência química e a processabilidade dos produtos modificados precisam atender a exigências mais altas para ampliar as aplicações dos materiais de PS modificado.

Perguntas frequentes

O poliestireno pode ser reciclado?

Sim, o poliestireno é reciclável, mas o processo de reciclagem tem seus desafios. Como é leve e volumoso, o custo de transporte e processamento é relativamente alto. Isso vale principalmente para o poliestireno expandido (EPS), que ocupa muito volume e tem baixa densidade, o que dificulta ainda mais a reciclagem. O PS reciclado pode ser usado para fabricar novos produtos plásticos ou servir como combustível.

Qual é o impacto ambiental do poliestireno?

O poliestireno é de difícil degradação natural e pode levar centenas de anos para se decompor no ambiente, sobrecarregando os ecossistemas por muito tempo. Se não for descartado corretamente, o resíduo de PS pode poluir ambientes marinhos e terrestres. O poliestireno expandido (EPS), em especial, pode se fragmentar em microplásticos durante a degradação, o que representa uma ameaça à fauna.

O poliestireno é seguro para embalagens de alimentos?

O poliestireno padrão é, em geral, considerado seguro para contato com alimentos e é muito usado em descartáveis e potes para alimentos. No entanto, o PS pode liberar traços de monômero de estireno em altas temperaturas, por isso não é recomendado para aquecer no micro-ondas nem para armazenar alimentos quentes por longos períodos.

Como o poliestireno se compara a outros plásticos, como PP e PET?

Em comparação com outros plásticos, o PS se destaca pela alta transparência e rigidez, mas é mais frágil e tem baixa resistência ao impacto. O PP (polipropileno) tem melhor tenacidade e resistência ao calor, o que permite uma gama maior de aplicações. O PET (poli(tereftalato de etileno)) também tem alta transparência e excelentes propriedades mecânicas, e é muito usado em garrafas de bebidas e embalagens de alimentos.

Que cuidados tomar ao usar o poliestireno?
  1. Evite aquecer no micro-ondas recipientes de PS, especialmente com alimentos gordurosos.
  2. Na reciclagem, os produtos de PS devem ser separados e compactados ao máximo para reduzir o volume e facilitar o transporte e o manuseio.
  3. O poliestireno expandido (EPS) deve ser descartado corretamente, para que não chegue ao meio ambiente.