Polistiren (PS) nedir?

Polistiren (PS), stiren monomerlerinin serbest radikal polimerizasyonuyla sentezlenen renksiz, şeffaf bir termoplastiktir.

Plastik reçine tanımlama kodlama sisteminde PS, 6 numarayla gösterilir (içinde rakam bulunan, birbirini kovalayan oklardan oluşan üçgen sembol). Tüketicilerin ve geri dönüşümcülerin doğru ayrıştırma yapabilmesi için bu kodun plastik ürünün veya ambalajının tabanında açıkça işaretlenmesi gerekir.

Siyah polistiren granüller

01Polistiren (PS) hakkında temel bilgiler

Fiziksel özellikler

PS, renksiz ve şeffaf granüller hâlindedir. Yandığında terebentine benzer kokulu yoğun bir duman çıkarır; alev söndürüldüğünde uzun, ipliksi lifler oluşur. PS ürünleri sert ve cam gibidir; yere düştüklerinde veya darbe aldıklarında metalik bir ses çıkarırlar. Esnek değil kırılgandırlar ve kırılma yüzeyinde inci gibi gümüşi bir parlaklık görülür. PS'nin su emme oranı %0,05'tir; bu değer PE'ninkinden biraz yüksektir, ancak ürünün mukavemeti ve boyutsal kararlılığı üzerinde etkisi çok azdır.

Optik özellikler

Mükemmel şeffaflık, PS'nin en belirgin özelliklerinden biridir; ışık geçirgenliği %88–92'dir. PS, PC ve PMMA ile birlikte piyasadaki en şeffaf üç plastikten biri kabul edilir.

Mekanik özellikler

PS sert ve kırılgandır, sünekliği yoktur; çekme altında akma noktasına yakın bir değerde kırılır. Genel amaçlı termoplastikler arasında en yüksek çekme ve eğilme mukavemetine PS sahiptir; çekme mukavemeti 60 MPa'ya kadar çıkar. Buna karşılık darbe mukavemeti çok düşüktür ve bu nedenle mühendislik plastiği olarak kullanılmaya uygun değildir. Aşınma direnci zayıf, sünme direnci orta düzeydedir. Mekanik özellikleri sıcaklığa büyük ölçüde bağlıdır.

Termal özellikler

PS'nin ısıl dayanımı zayıftır: ısıl eğilme sıcaklığı (HDT) yalnızca 70–90 °C'dir ve bu da uzun süreli kullanımını 60–80 °C ile sınırlar. Düşük sıcaklıklarda da performansı zayıftır; gevreklik sıcaklığı -30 °C'dir.

Elektriksel özellikler

PS, sıcaklık ve nemden etkilenmeyen mükemmel elektriksel yalıtım özelliklerine sahiptir. Dielektrik kayıp tanjantı düşüktür, orta düzeyde korona deşarjına dayanır ve ark direnci iyidir; bu özellikleriyle yüksek frekanslı yalıtım malzemelerine uygundur.

Kimyasal dayanım

PS'nin kimyasal kararlılığı iyidir; zayıf asitlere, alkalilere, tuzlara, mineral yağlara ve düşük molekül ağırlıklı alkollere dayanır. Ancak birçok hidrokarbon, keton ve yüksek yağ asidinden etkilenir ve aromatik çözücülerde çözünür. Hava koşullarına dayanımı zayıftır; ışığa ve oksidasyona karşı direnci düşük olduğundan uzun süreli dış mekân kullanımına uygun değildir. Buna karşın radyasyon dayanımı iyidir.

Mikro PS granül
Mikro PS granül

02Polistiren (PS) türleri

Polistiren (PS), özelliklerine ve kullanım alanlarına göre başlıca şu türlere ayrılır:

Genel amaçlı polistiren (GPPS)ÖzelliklerGenel amaçlı polistiren olarak da bilinir; şeffaflığı, rijitliği ve elektriksel yalıtım özellikleri iyidir.Kullanım alanlarıGıda kapları, CD kutuları, test tüpleri, kırtasiye ürünleri ve dekoratif malzemeler gibi şeffaf plastik ürünlerin üretiminde yaygın olarak kullanılır.
Yüksek darbe dayanımlı polistiren (HIPS)ÖzelliklerDarbe dayanımını ve tokluğunu artırmak için genel amaçlı polistirene kauçuk (genellikle polibütadien kauçuk) eklenir; genellikle süt beyazı veya opaktır.Kullanım alanlarıBeyaz eşya gövdeleri, oyuncaklar, cihaz muhafazaları ve buzdolabı iç kaplamaları gibi daha yüksek mukavemet ve tokluk gerektiren ürünler için uygundur.
Genleştirilmiş polistiren (EPS)ÖzelliklerKöpürtme işlemiyle üretilir; hafiflik, ısı yalıtımı ve darbe sönümleme özellikleri sunar.Kullanım alanlarıYalıtım malzemeleri, ambalaj malzemeleri, tek kullanımlık sofra ürünleri ve inşaat sektörü için ısı yalıtım levhalarının üretiminde kullanılır.
Ekstrüde polistiren (XPS)
XPS köpük levha
XPS köpük levha
ÖzelliklerO da bir tür köpük polistirendir, ancak ekstrüzyonla köpürtülerek üretilir; homojen, kapalı hücreli bir yapı oluşturur, basma dayanımı daha yüksek ve ısı yalıtımı daha iyidir.Kullanım alanlarıGenellikle bina yalıtım sistemlerinde, soğuk hava deposu yalıtımında ve zemin yalıtımında kullanılır.
Bozunabilir polistirenÖzelliklerGenel amaçlı polistirene bozundurucu katkılar eklenerek doğada daha kolay bozunması ve çevresel etkisinin azalması sağlanır.Kullanım alanlarıÇevre dostu ambalaj malzemelerinde ve tek kullanımlık ürünlerde kullanılır.
Antistatik polistirenÖzelliklerStatik elektrik birikimini azaltmak için polistirene antistatik ajanlar eklenir.Kullanım alanlarıElektronik ürün ambalajlarında ve antistatik özellik gerektiren diğer uygulamalarda kullanılır.

Bu polistiren türleri performans ve kullanım alanı bakımından birbirinden önemli ölçüde farklıdır ve farklı kullanım gereksinimlerini karşılar.

03Polistiren (PS) kullanım alanları

PS malzemelerin kullanım alanı çok geniştir; genel olarak aşağıdaki alanlara ayrılabilir:

Tıbbi ve laboratuvar ürünleri

Genel amaçlı PS şeffaf ve rijittir, dar toleranslarla kolayca kalıplanır; bu nedenle tek kullanımlık laboratuvar malzemelerinin standart hammaddesidir: Petri kapları, test tüpleri, kültür şişeleri, pipetler ve tanı amaçlı mikroplakalar. Bu ürünler steril olarak tedarik edilir. PS, gama ışınımı veya etilen oksitle sterilizasyona dayanır; ancak 100 °C'nin altında yumuşadığı için buharlı otoklavlamaya dayanmaz.

HIPS levha, tıbbi cihazlar ve ilaç ambalajları için termoformlanarak tepsi ve blister ambalaja dönüştürülür; burada düşük maliyetle rijitlik ve darbe dayanımı sağlar. PS birçok organik çözücüden etkilenir ve ısıl dayanımı sınırlıdır; bu nedenle kimyasal proses ekipmanlarında veya diğer güçlü korozif ortamlarda kullanılmaz.

Otomotiv sektörü

Otomotiv sektöründe PS malzemeler başlıca gösterge paneli muhafazaları, lamba kapakları ve aydınlatma bileşenleri gibi uygulamalarda kullanılır. Polistiren köpürtülerek ambalaj ve ısı yalıtım malzemesi de üretilebilir; bunlar araç tavanı gibi bileşenlerde kullanılır. Ayrıca PS çoğunlukla başka malzemelerle modifiye edilir veya aşı kopolimerizasyonuna tabi tutulur ve böylece PS ailesi içinde çeşitli alaşım plastikler elde edilir. Örneğin stiren-maleik anhidrit (SMA) kopolimerleri, otomotiv gösterge paneli çerçevelerinin üretiminde yaygın olarak kullanılır.

Elektrikli cihazlar

PS malzemeler mükemmel şeffaflığı iyi yalıtım özellikleriyle birleştirir; bu sayede televizyonların, ses kayıt cihazlarının ve çeşitli elektrikli cihazların bileşen ve muhafazalarında ve ayrıca yüksek frekanslı kondansatörlerde kullanılmaya uygundur.

Şeffaf ürünler

Mükemmel şeffaflığı sayesinde PS; genel optik aletler, şeffaf maketler, lamba kapakları, cihaz muhafazaları ve ambalaj kapları için idealdir.

Günlük kullanım ürünleri

Mükemmel renklendirilebilirliği ve parlaklığı sayesinde PS; çocuk oyuncakları, dekoratif paneller, kaset kutuları, mobilya kulpları, taraklar, diş fırçası sapları, kalem gövdeleri ve kırtasiye ürünleri gibi günlük kullanım ürünlerinin üretiminde yaygın olarak kullanılır.

Ambalaj malzemeleri

PS köpük plastikler mükemmel darbe sönümleme ve ısı yalıtım özelliklerine sahiptir; bu nedenle darbeye karşı koruyucu ambalajlara ve yalıtım malzemelerine uygundur. Ambalaj malzemeleri başlıca elektrikli cihazlar, hassas aletler, el sanatları ürünleri, cam ve seramik ürünler için kullanılır; yalıtım malzemeleri arasında bölme panelleri ve çatılar için sandviç paneller yer alır.

04Polistiren (PS) üretimi

Kütle polimerizasyonu

Stiren, inert gaz atmosferinde, 60–90 °C'de kontrollü sıcaklıkta ve başlatıcı olarak benzoil peroksit kullanılarak polimerize edilir; sonuçta kütle hâlinde şeffaf bir reçine elde edilir. Bu reçinenin saflığı yüksek, şeffaflığı ve parlaklığı iyidir.

Emülsiyon polimerizasyonu

Bir başlatıcının etkisiyle stiren monomerinin sulu emülsiyonu 80–95 °C'de polimerize edilir. Ardından polimer ana çözeltiden ayrılır ve toz reçine hâline getirilir. Elde edilen ürünün ısıl dayanımı kütle polimerizasyonuyla üretilen reçineden biraz daha iyi, elektriksel yalıtımı ve şeffaflığı ise biraz daha düşüktür.

05Polistiren (PS) modifikasyonu

Polistirenin kırılganlık, çevresel gerilmeye karşı zayıf direnç ve zayıf uyumluluk gibi bazı dezavantajları vardır. Bu nedenle üretim sırasında performansın modifikasyonla iyileştirilmesi çoğu zaman gerekir. Yaygın modifikasyon yöntemleri kompaundlama ile modifikasyon, kopolimer modifikasyonu ve inorganik nanopartikül modifikasyonudur.

Kompaundlama ile modifikasyon

Bu yöntemde iki veya daha fazla polimer malzeme, inorganik malzemeler ve katkılar mekanik olarak karıştırılır; böylece mekanik homojenliği, termal ve optik özellikleri iyileştirilmiş bir malzeme elde edilir.

Kompaundlama ile modifikasyonun özellikleri:

Kompaundlama ile modifikasyon düşük yatırım gerektirir ve üretim döngüsü kısadır; bu nedenle PS modifikasyonunda temel yaklaşımdır. Yalnızca polimer modifikasyonu için önemli bir yöntem değil, aynı zamanda yeni malzeme geliştirmenin de önemli bir yoludur.

PS/PE

Polietilen (PE) mükemmel esneklik ve darbe dayanımına sahiptir ve PS'nin tokluğunu artırmaya yardımcı olur. Ancak PS ve PE birbiriyle uyumsuz polimerlerdir; bu nedenle kompaundlama ile modifikasyon sırasında bir uyumlaştırıcı eklenmelidir.

PS/PE harmanlamasında iki yöntem vardır: reaktif harmanlama ve reaktif olmayan harmanlama.

Reaktif harmanlama çalışmalarında reaktif PS (RPS), klorlu PE (CPE), PE ve PS aynı anda çift vidalı ekstrüdere beslenir, eriyik hâlinde harmanlanıp ekstrüde edilir ve modifiye PS harmanı elde edilir.

Not

PE'nin molekül ağırlığının artırılması harmanın çekme mukavemetini etkilemez, ancak darbe mukavemetini iyileştirebilir.

PS/PP

Polipropilen (PP), PS'den daha tok ve ısıya daha dayanıklıdır. Bu nedenle PP'nin PS ile harmanlanması PS'nin termal özelliklerini iyileştirebilir.

Ancak PP ve PS uyumsuzdur; bu yüzden bir uyumlaştırıcı gerekir. PS/PP sisteminde yüzey işlemli silika kullanılması, polimerler arasındaki ara yüzey yapışmasını güçlendirir ve sistemin çekme mukavemetini artırır. Reaktif PS (RPS) ile maleik anhidrit aşılı polipropilenin (MPP) birlikte kullanılması da PS/PP harmanlarında iyi bir reaktif uyumlaştırma sağlar.

PS/PC

Polikarbonat (PC), iyi sünme direnci ve %90'ın üzerinde görünür ışık geçirgenliği gibi mükemmel özelliklere sahiptir. Kırılma indisi PS'ninkine yakındır; PS ile harmanlanarak PS'nin ısıl kararlılığını, mukavemetini ve tokluğunu iyileştirebilir.

Kısmen uyumlu PS/PC harmanlarında, dış kuvvetler altında ara yüzey gerilmesi homojen ve sürekli olarak dağılır; bu da çatlak benzeri mikro yarıkların (craze) ve kayma bantlarının oluşmasına yol açarak harmanın mekanik özelliklerini iyileştirir.

Kopolimer modifikasyonu

Kopolimer modifikasyonu, PS modifikasyonunun önemli yöntemlerinden biridir. Stiren monomeri ikinci bir monomerle kopolimerize edilerek esnek gruplar yapıya katılabilir; böylece PS'nin mükemmel temel özellikleri korunurken tokluğu ve işlenebilirliği iyileştirilir. Başlıca yöntemler α-olefinlerle kopolimerizasyon ve aşı kopolimerizasyonudur.

1. α-olefinlerle kopolimerizasyon

PS'nin poliolefinlerle harmanlandığında uyumluluğu düşüktür; ancak kopolimerizasyonlarıyla hem rijit hem tok ürünler elde edilebilir. İkinci monomer genellikle bir α-olefindir. Stirenin ikinci monomerle metalosen katalizör kullanılarak kopolimerize edilmesi, PS'nin rijitliğini korurken esnekliğini artırır.

2. Aşı kopolimerizasyonu

Metalosen katalizör kullanılarak stiren, bor içeren bir stiren türeviyle kopolimerize edilir; ardından üründeki bor grupları hidroksil gruplarına oksitlenir ve bu gruplar aşılama noktası olarak görev yapar.

Atom transfer radikal polimerizasyonuyla bir dizi PS aşı kopolimeri sentezlenmiş ve polistirenin fonksiyonelleştirilmesi sağlanmıştır. Aşılama yoğunluğu ve zincir uzunluğu, bromlama derecesi ve eklenen monomer miktarı ayarlanarak kontrol edilebilir.

Yerinde (in-situ) zincir transfer reaksiyonlarıyla, uygun reaksiyon koşulları ve katalitik sistemler altında uç kısmında polar grup içeren PS aşı kopolimerleri sentezlenmiş ve PS'nin fonksiyonelleştirilmesi mümkün olmuştur.

İnorganik nanopartikül modifikasyonu

İnorganik nanopartiküller kendine özgü yüzey etkileri, hacim etkileri ve kuantum boyut etkileri gösterir; bu nedenle özellikleri geleneksel tozlardan ve kütle hâlindeki malzemelerden önemli ölçüde farklıdır. İnorganik nanomalzemeler belirli proses koşullarında PS ile kompaundlandığında, polimer malzemenin mukavemeti, tokluğu, ısıl dayanımı ve aşınma direnci büyük ölçüde artırılabilir. PS/inorganik nanopartikül kompozitleri için başlıca birkaç hazırlama yöntemi vardır:

1. Eriyik harmanlama yöntemi

Modifiye nanopartiküller erimiş reçineye eklenir; karışım harmanlanıp kalıplanarak kompozit ürün elde edilir. Nanopartiküller topaklanma eğiliminde olduğundan ve sistem içinde homojen dağılmaları zor olduğundan, harmanlamadan önce nanopartiküllere yüzey işlemi uygulanması kritik önemdedir.

Mekanik harmanlamayla hazırlanan PS/nanopartikül kompozitleri çekme mukavemetini, çentikli darbe mukavemetini ve ısıl akış özelliklerini önemli ölçüde iyileştirebilir.

2. Çözelti harmanlama yöntemi

Ana reçine uygun bir çözücüde çözülür ve nanopartiküller eklenir. Homojen dağılım için iyice karıştırıldıktan sonra çözücü uzaklaştırılır ve kompozit elde edilir.

Asit oksidasyonuyla işlenmiş çok duvarlı karbon nanotüpler (MWNT) tetrahidrofuran çözeltisinde dağıtılır, ardından PS eklenir. 3 saatlik ultrasonik işlemin ardından iletken PS/MWNT kompozitleri elde edilir. Bu yöntem malzemenin depolama modülünü ve iletkenliğini artırır.

3. Yerinde (in-situ) polimerizasyon

Yüzey işlemli nanopartiküller monomere eklenir ve homojen biçimde karıştırılır. Uygun koşullarda polimerizasyon başlatılarak PS/nanopartikül kompozitleri hazırlanır.

Yerinde yöntemlerle hazırlanan PS/vermikülit nanokompozitlerin bozunma sıcaklıkları saf PS'ye göre önemli ölçüde yüksektir.

PS için çeşitli modifikasyon yöntemleri geliştirilmiş olsa da modifiye ürünlerin genel performansının ve modifikasyon mekanizmalarının daha da iyileştirilmesi gerekmektedir. Çünkü PS esaslı modifiye malzemelerin daha geniş alanlarda kullanılabilmesi için modifiye ürünlerin darbe dayanımı, ısıl dayanımı, kimyasal dayanımı ve işlenebilirliği daha yüksek standartları karşılamalıdır.

SSS

Polistiren geri dönüştürülebilir mi?

Evet, polistiren geri dönüştürülebilir; ancak geri dönüşüm sürecinin bazı zorlukları vardır. Hafif ve hacimli olması nedeniyle nakliye ve işleme maliyeti görece yüksektir. Bu durum özellikle hacmi büyük ve yoğunluğu düşük olan genleştirilmiş polistirende (EPS) daha belirgindir; EPS'in geri dönüşümü daha da zordur. Geri dönüştürülmüş PS yeni plastik ürünlerin üretiminde kullanılabilir veya yakıt olarak değerlendirilebilir.

Polistirenin çevresel etkisi nedir?

Polistiren doğada zor bozunur; çevrede parçalanması yüzlerce yıl sürebilir ve ekosistemlere uzun vadeli bir yük oluşturur. Uygun şekilde bertaraf edilmezse PS atıkları hem deniz hem kara ortamlarını kirletebilir. Özellikle genleştirilmiş polistiren (EPS), bozunma sırasında mikroplastiklere ayrışabilir ve yaban hayatı için tehdit oluşturabilir.

Polistiren gıda ambalajı için güvenli midir?

Standart polistiren genellikle gıdayla temas için güvenli kabul edilir ve tek kullanımlık sofra ürünlerinde ve gıda kaplarında yaygın olarak kullanılır. Ancak PS yüksek sıcaklıkta eser miktarda stiren monomeri salabilir; bu nedenle mikrodalgada ısıtma veya sıcak yiyeceklerin uzun süre saklanması için önerilmez.

Polistiren, PP ve PET gibi diğer plastiklerle nasıl karşılaştırılır?

Diğer plastiklerle karşılaştırıldığında PS yüksek şeffaflığı ve rijitliğiyle bilinir, ancak daha kırılgandır ve darbe dayanımı zayıftır. PP (polipropilen) daha iyi tokluk ve ısıl dayanıma sahiptir ve daha geniş bir uygulama yelpazesine uygundur. PET (polietilen tereftalat) da yüksek şeffaflığa ve mükemmel mekanik özelliklere sahiptir; içecek şişelerinde ve gıda ambalajlarında yaygın olarak kullanılır.

Polistiren kullanırken hangi önlemler alınmalıdır?
  1. PS'den yapılmış kapları, özellikle yağlı yiyecek içeriyorlarsa mikrodalgada ısıtmayın.
  2. Geri dönüşümde PS ürünler ayrıştırılmalı ve nakliyeyi ve elleçlemeyi kolaylaştırmak için mümkün olduğunca sıkıştırılarak hacimleri küçültülmelidir.
  3. Genleştirilmiş polistiren (EPS) atıldığında doğal çevreye karışmasını önlemek için usulüne uygun şekilde bertaraf edilmelidir.